固化剂纺织品用百科
固化剂
科技名词定义
中文名称:
固化剂
英文名称:
hardener
其他名称:
硬化剂
定义:
使型(芯)砂中的黏结剂产生化学反应而将砂粒固结在一路的材料。固化剂可为固体、液体或气体。
所属学科:
机械工程(一级学科) ;铸造(二级学科) ;铸造用原辅材料(三级学科)
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百科咭片
概述SU地面硬化剂 其材料不但要求进步地面的硬度,还必要添加配方——一种能够加强地面呼吸的材料,以进步其耐磨性的同时、更保证其防水防渗油的结果。 适用地面 水泥自流平地面、新旧硬化(金刚砂)基面、新旧水磨石基面、通俗砂浆地面(原浆收光更理想)、新旧混凝土基面。
固化剂的定义
固化剂又名硬化剂、熟化剂或变定剂,是一类增长或控制固化反应的物质或混合物。 树脂固化是经过缩合、闭环、加成或催化等化学反应,使热固性树脂发生不可逆的转变过程,固化是通过添加固化(交联)剂来完成的。
固化剂的固化温度与固化物的耐热性
各种固化剂的固化温度各不雷同,固化物的耐热性也有很大不同。一样平常地说,使用固化温度高的固化剂可以得到耐热精良的固化物。对于加成聚合型固化剂,固化温度和耐热性按下列顺序进步:
脂肪族多胺<脂环族多胺<芳香族多胺≈酚醛<酸酐
催化加聚型固化剂的耐热性大体处于芳香多胺水平。阴离子聚合型(叔胺和咪唑化古物)、阳离子聚合型(BF3络合物)的耐热性基本上雷同,这重要是虽然肇端的反应机理不同,但最终都形成醚键结合的网状结构。
固化反应属于化学反应,受固化温度影响很大,温度增高,反应速度加快,凝胶时间变短;凝胶时间的对数值随固化温度上升大体呈直线降落趋势。但固化温度过高,常使固化物性能降落,所以存在固化温度的上限;必须选择使固化速度和固化物性能折中的温度,作为合适的固化温度。按固化温度可把固化剂分为四类:低温固化剂固化温度在室温以下;室温固化剂固化温度为室温~50℃;中温固化剂为50~100℃;高温固化剂固化温度在100℃以上。属于低温固化型的固化剂品种很少,有聚琉醇型、多异氰酸酯型等;近年来国内研制投产的T-31改性胺、YH-82改性胺均可在0℃以下固化。属于室温固化型的种类许多:脂肪族多胺、脂环族多胺;低分子聚酰胺以及改性芳胺等。属于中温固化型的有一部分脂环族多胺、叔胺、眯唑类以及三氟化硼络合物等。属于高温型固化剂的有芳香族多胺、酸酐、甲阶酚醛树脂、氨基树脂、双氰胺以及酰肼等。
对于高温固化系统,固化温度一样平常分为两阶段,在凝胶前采用低温固化,在达到凝胶状况或比凝胶状况稍高的状况之后,再高温加热进行后固化(post-cure),相对之前段固化为预固化(pre-cure)。
固化剂的结构与特征
固化剂的固化温度和固化物的耐热性有很大关系。同样地,在统一类固化剂中,虽然具有雷同的官能基,但因化学结构不同,其性子和固化物特征也不同。因此,周全了解具有雷同官能基而化学结构不同的多胺固化剂的性状、特点,对选择固化剂来说,是很紧张的。
在色相方面,脂环族最浅,基本上是透明的,而脂肪族和芳香族,其着色程度相称明显。在黏度方面,也有很大不同,脂环族不过零点零几Pa·s,而聚酰胺则特别很是黏稠,达数Pa·s,芳香族胺多为固态。适用期长短恰好与固化性完全相反,脂肪族反应性最高,而脂环族、酰胺、芳香族依次降低。
色相:(优)脂环族→脂肪族→酰胺→芳香胺(劣)
熟度:(低)脂环族→脂肪族→芳香族→酰胺(高)
适用期:(长)芳香族→酰胺→脂环族→脂肪族(短)
固化性:(快)脂肪族→脂环族→酰胺→芳香族(慢)
刺激性:(强)脂肪族→芳香族→脂环族→酰胺(弱)
多胺类固化剂的化学结构和性子
另外,在光泽、柔软性、粘接性、耐酸性、耐水性方面,也呈肯定规律性。
光泽:(优)芳香族→脂环族→聚酰胺一脂肪胺(劣)
柔软性:(软)聚酰胺→脂肪族→脂环族→芳香族(刚)
粘接性:(优)聚酰胺→脂环族→脂肪族→芳香族(良)
耐酸性:(优)芳香族→脂环族→脂肪族→聚酰胺(劣)
耐水性:(优)聚酰胺→脂肪胺→脂环胺→芳香胺(良)
多胺类固化剂的化学结构和与双酚A树脂固化物的性子
对光泽来说,芳香族最好,脂肪族最差。此性子受固化温度的影响,随温度升高,光泽变好。至于柔软性,官能基间距离长的聚酰胺更精良一些,而交联密度高的芳香胺则差。耐热性与柔软性恰好相反,而粘接性则与柔软性同等。耐药品性(耐酸性)受化学结构影响,芳香族比较精良,脂肪胺和聚酰胺则易受化学药品腐蚀。耐水性受官能基质量浓度的支配,官能基质量浓度低、疏水度高的聚酰胺类更耐水,而官能基质量浓度高的芳香族则差一些。
固化剂按用途分类及应用
固化剂按用途可分为常温固化剂和加热固化剂。环氧树脂高温固化时一样平常性能精良,但是在土木建筑中使用的涂料和粘接剂等因为加热困难,必要常温固化;所以大都使用脂肪胺、脂环映以及聚酰胺等,尤其是冬季使用的涂料和粘接剂不得不与多异氰酸酯并用,或使用具有恶臭气味的聚琉醇类。
至于中温固化剂和高温固化剂,则要以被着体的耐热性以及固化物的耐热性、粘接性和耐药品性等为基准来选择。选择重点为多胺和酸酐。因为酸酐固化物具有精良的电性能,所以广泛用于电子、电器方面。
脂肪族多胺固化物粘接性以及耐碱、耐水性均精良。芳香族多胺在耐药品性方面也是精良的。因为氨基的氮元素与金属形成氢键,因而具有精良的防锈结果。胺质量浓度愈高,防锈结果愈好。酸酐固化剂和环氧树脂形成酯键,对有机酸和无机酸表现了高的抵抗力,电性能一样平常也超过了多胺。
固化剂按使用方法分类
固化剂按使用方式分为常温型固化剂和高温固化剂,两者的区别在于常温固化剂适用于没有加热工序的应用领域,而高温固化剂又称之为封闭型固化剂,其在常温下可与水性树脂(水性聚氨酯、水性丙烯酸酯、氟乳液、有机硅乳液等)长期稳固共存,热处理时(95℃以上)该固化剂释放出的异氰酸酯(-NCO)基团与水性树脂分子链上羟基、羧基、氨基等基团反应形成交联结构,可明显改善水性树脂性能。 封闭型固化剂改变了原有的固化剂必要双组份、用量不易控制、虚耗等瑕玷,应用范围广泛:适用范围: ① 作为单组分热固化型水性涂料的内交联剂,通过固化交联明显改善水性树脂漆膜的耐水、耐化学品、耐磨、附着力、力学机械等性能。 ② 作为有机氟或有机硅乳液的架桥剂,将有机氟或有机硅固定到棉纤维或涤纶纤维外观,进步“三防”织物的耐水洗次数。 ③ 作为纺织涂层、印花胶的内交联剂,进步附着力及耐水洗、耐磨等性能。 ④ 作为单组分金属、玻璃烤漆用内交联剂,可替换氨基树脂使用,无甲醛释放,具有优秀的耐黄变性能。 ⑤ 作为涤纶或涤纶帘子布处理剂,改善涤纶与橡胶的粘接性能。 ⑥ 作为阴极电泳涂料(羟基丙烯酸树脂)固化剂,进步涂料附着力等综合性能。 国内市场常温固化剂品种多,可选择余地大,国产的性价比高,进口的如拜耳等的价格高,品质稳固;而封闭型固化剂目前国内销售的品种很少。
固化剂按化学成分分类
脂肪多元胺
1.脂肪族胺类
不同范围的产品具有不同的性能;反应活性高,室温或低温下可以快速固化;对湿度相对不敏感。具有肯定的颜色稳固性;优秀的耐化学腐蚀性,尤其是耐溶剂;用于热固化时,具有优秀的高温体现;很好的耐化学腐蚀性并具有优秀的电性能和机械性能。
二乙烯基三胺(DETA)
氨乙基哌嗪(AEP)
潮湿条件下进行低温下固化;优秀的薄膜性能(如, 外观光泽优秀);能够防止胺的喷霜及水斑征象;优秀的颜色稳固性;具有很好的粘接性能和耐化学腐蚀性能;固化时间及贮放时间可选范围较宽;用于热固化时,具有优秀的高温体现;很好的耐化学腐蚀性并具有优秀的电性能和机械性能。
1,2, 二氨基环己烷(DACH)
异佛尔酮二胺(IPDA)
亚甲基双环己烷胺(4,4'-PACM)
乙二胺
EDA H2NCH2CH2NH2 分子量60 活泼氢当量15 无色液体 每100份标准树脂用6-8份
性能:有毒、有刺激臭味,挥发性大、粘度低、可室温快速固化。用于粘接、浇注、涂料。该类胺随分子量增大,粘度增长,挥发性减小,毒性减小,性能进步。但它们放热量大、适用期短。一样平常而言它们分子量越大受配合量影响越小。长期接触脂肪多元胺会引起皮炎,它们的蒸汽毒性很强,操作时须十分详细。
二乙烯三胺
DETA H2NC2H4NHC2H4NH2 分子量103 活泼氢当量20.6 无色液体
每100份标准树脂用8-11份。固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃4天。性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度95-124℃,抗弯强度1000-1160kg/cm2,抗压强度1120kg/cm2,抗拉强度780kg/cm2,伸长率5.5%,冲击强度
0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-108。介电常数(50赫、23℃)4.1 功率因数(50赫、23℃)0.009 体积电阻2x1016
Ω-cm 常温固化、毒性大、放热量大、适用期短。
三乙烯四胺 TETA H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2
分子量146 活泼氢当量24.3 无色浓厚液体 每100份标准树脂用10-13份
固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃7天。性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度98-124℃,抗弯强度950-1200kg/cm2,抗压强度1100kg/cm2,抗拉强度780kg/cm2,伸长率4.4%,冲击强度
0.4尺-磅/寸 洛氏硬度99-106。常温固化、毒性比二乙烯三胺 稍低、放热量大、适用期短。
四乙烯五胺TEPA
H2NC2H4(NHC2H4)3NH2 分子量189 活泼氢当量27 棕色液体 每100份标准树脂用11-15份
性能同上。
多乙烯多胺 PEPA H2NC2H4(NHC2H4)nNH2 浅黄色液体 每100份标准树脂用14-15份
性能:毒性较小,挥发性低、适用期较长、价廉。
二丙烯三胺 DPTA H2N(CH2)3 NH(CH2)3NH2
分子量131 活泼氢当量26 浅黄色液体 每100份标准树脂用12-15份 性能 同TETA。
二甲胺基丙胺DMAPA
(CH3)2N (CH2)3NH2 低粘度透明液体 每100份标准树脂用4-7份
毒性较大,具有固化和催化两个反应,粘附性能优秀,柔性也好,适用期长。
二乙胺基丙胺 DEAPA (C2H5)2N
(CH2)3NH2 分子量130 活泼氢当量65 低粘度透明液体 每100份标准树脂用4-8份
固化:60-70℃4小时。性能:适用期50克25℃4小时,热变形温78-94℃,抗压强度920-1050kg/cm2,抗拉强度480-640kg/cm2,冲击强度
0.2尺-磅/寸 洛氏硬度90-98。介电常数(50赫、23℃)3.75 功率因数(50赫、23℃)0.007
中温固化、低温性能好。
三甲基六亚甲基二胺 TMD ( H2N)2(C6H9)(CH3)3无色液体
冷固化,适用期长,毒性小。每100份标准树脂用21份
固化:80℃1小时+150℃2小时。性能:适用期400克25℃50分钟或50℃10分钟,马丁耐热92℃,抗弯强度1150kg/cm2,冲击强度
20Kg-cm/cm2 tg δ 0.0009(23℃,100C/S)
外观电阻5.4x1011Ω(300V)体积电阻9x1015Ω.cm(300V)中温固化、低温性能好。
二已基三胺
H2N(CH2)6 NH(CH2)6NH2
已二胺改性物 AMINE248 分子式不详 透明液体
粘度25℃1000-3000cps 每100份标准树脂用4-8份 常温-100℃固化。毒性较小、柔性好。
已二胺加合物
CH-2、L2505 分子式不详 胺值160-210 低粘度透明液体 每100份标准树脂用65份
CH3
胺值400-500 低粘度透明液体 每100份标准树脂用60份
已二胺 HDA H2N(CH2)6NH2 分子量116
活泼氢当量29 无色片状结晶 熔点42℃ 每100份标准树脂用12-15份
毒性大,能常温固化但不好。适用期较短。
三甲基已二胺 分子量158 每100份标准树脂用20-25份
固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃7天。性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度105℃,抗弯强度1150kg/cm2,抗拉强度650kg/cm2,伸长率4.4%,冲击强度
0.4尺-磅/寸 。 介电常数(50赫、23℃)4.0 功率因数(50赫、23℃)0.001 体积电阻9x1015
Ω-cm
二乙胺 DEA HN(C2H5)2 分子量73 活泼氢当量73 无色液体 每100份标准树脂用12份
具有固化和催化两个反应。
聚醚二胺 H2N(CH2)nO(CH2CH2O)mNH2
2.芳族胺类
固化剂--- 芳族胺类间苯二胺 m-PDA MPD (NH2)2C6H4 分子量107 活泼氢当量26.7 白色结晶(黑色固体?) 熔点62℃ 每100份标准树脂用14-16份 固化60℃2小时 +150℃2小时 适用期500克50℃2.5小时 热变形温度150℃ 抗弯强度1050kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度540kg/cm2,伸长率3.0%,冲击强度 0.2-0.3尺-磅/寸 洛氏硬度108。 介电常数(50赫23℃)3.3 功率因数(50赫23℃)0.007 耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。因是固体,使用不方便,与树脂加热混应时需详细防止凝胶。 间苯二甲胺 MXDA (NH2CH2)C6H4 分子量135 活泼氢当量33.2 无色液体 每100份标准树脂用16-18份 固化常温24小时+70℃ 1小时或常温4天。适用期100克25℃50分钟 热变形温度130-150℃ 抗弯强度1200kg/cm2,抗压强度1030kg/cm2,抗拉强度720kg/cm2,伸长率6.7%,介电常数(50赫23℃)4.0 功率因数(50赫23℃)0.005 体积电阻大於2x1016Ω.cm 可常温固化 耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。固化温度低、粘度低、毒性小,适用期长、耐溶剂性好。它易吸取空气中的二氧化碳是造成成品气泡的缘故原由。 二氨基二苯基甲烷 DDM HT-972 DEH-50 [(NH2)(CH3)C6H4 ]2CH2 分子量196 活泼氢当量49 白色结晶 长期暴露在日光下呈褐色 熔点89℃ 每100份标准树脂用25-30份 固化60℃2小时 +150℃2小时。 适用期500克50℃3小时 热变形温度145-150℃ 抗弯强度1190kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度550kg/cm2, 伸长率4.4%,冲击强度 0.3-0.5尺-磅/寸 洛氏硬度106。介电常数(50赫23℃)4.4 功率因数(50赫23℃)0.004 体积电阻大於1015Ω.cm 耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。 耐热、机械强度高。因是固体,使用不方便,与树脂加热混应时需详细防止凝胶。 二氨基二苯基砜 DDS HT-976 [(NH2)C6H4 ]2SO2 分子量248 活泼氢当量62 熔点175℃ 每100份标准树脂用35-40份 固化130-150℃ 3天-2小时。 适用期500克130℃1.5小时 通常以BF3-胺络合物为促进剂(用量为0.5-2%) 热变形温度175-190℃ 抗弯强度1220kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度580kg/cm2, 伸长率3.3%,冲击强度 0.3-0.5尺-磅/寸 洛氏硬度110。 耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。 反应慢。耐热175℃。 间氨基甲胺 MAMA (NH2)(CH2NH2)C6H4 分子量123 活泼氢当量30.7 熔点38℃ 每100份标准树脂用14-18份 固化130-150℃ 3天-2小时。断裂伸长率高。 联苯胺 (NH2)C6H4 C6H4 (NH2) 4-氯邻苯二胺 CPDA (NH2)2C6H3 CL 苯二甲胺三聚体 GY-51 CH-2 粘度60℃2000-6000cps 每100份标准树脂用30-60份 化常温-60℃ 7天-1小时。毒性低。WA-060 CH-3 粘度60℃6000-10000cps 每100份标准树脂用30-60份 固化常温-60℃ 7天-1小时。 苯二甲胺三聚体衍生物 粘度25℃5cps 、40cps 、100cps 每100份标准树脂用25-30份 固化常温-60℃ 7天-1小时。粘度低。毒性低。 双苄胺基醚 (H2NCH2C6H4)2O 每100份标准树脂用30-60份 可室温固化,适用期长,放热低,热变形温度68℃ 间苯二胺与二氨基二苯基甲烷混合物 60-75%MPDA与40-25%DDM混合熔融,在常温下呈液态。 40:60的二氨基二苯基甲烷与间苯二胺混合物熔点为25℃,每100份标准树脂用20份,在40℃经5小时便使环氧树脂固化。如加磷酸三苯酯和苯酚混合物则在20℃9小时即固化。热变形温度150℃ 抗弯强度1150kg/cm2,冲击强度 17Kg-cm/cm2 抗张强度560 kg/cm2, 断裂伸长4.8 洛氏硬度105-110 介电常数(50赫23℃)4.5 功率因数(50赫23℃)0.006 间苯二胺和二氨基二苯基甲烷及甲苯二胺混合物 间苯二胺:二氨基二苯基甲烷:甲苯二胺=30-70:10-50:5-35的混合物是种稳固的液体。例50份 间苯二胺,30份二氨基二苯基甲烷,20份甲苯二胺(间位:对位=80:20)100℃混合得到的液体,稳固期达9个月。每100份标准树脂用18.5份 固化80℃2小时+140℃2小时。冲击强度115Kg-cm/cm2,洛氏硬度105。 邻甲苯二胺、间甲苯二胺和二氨基二苯基甲烷混合物 它们比例为26:14:60时,在23℃48小时不析出,与环氧树脂在23℃时45分钟凝胶。 二氨基二苯基甲烷及异佛尔酮二胺混合物 40-30%DDM与60-70%IPDA混合熔融,在常温下呈液态。当40%DDM与60%IPDA混应时每100份标准树脂用25份混合物, 热变形温度130-155℃ 理学 抗弯强度1160kg/cm2,介电常数(50赫23℃)3.4 功率因数(50赫23℃)0.012
偏苯二胺(MPDA)
亚甲基双苯二胺(MDA)
3.酰胺基胺类
不同的酰胺据欧不同的反应活性。低粘度;呈现优秀的粘接性能;在潮湿条件下具有优秀的固化性;酰胺改性后能得到更快的固化速度及化学稳固性。
4.隐蔽固化胺类
双氰胺是一种潜在的固化剂,具有六个月以上的稳固性;产品由多种形态及颗粒尺寸。咪唑是环氧系统的隐蔽催化剂,贮存时间可以从几个小时到6个月。它们可以用作其他固化剂的优秀的促进剂,比如双氰胺和酐类。
氰胺(DICY)
5.尿素替换物
在双氰胺促进剂中,可用作Monuron 和 Diuron的低毒性替换品。
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