有机交联剂对高分子化合物的交联反应，大致可以分为三种类型。

　　1.交联剂引发自由基反应

　　在这类交联反应中，交联剂分解产生自由基，这些自由基引发高分子自由基链反应。从而导致高分子化合物链的C-C键交联，在这里交联剂现实上起的是引发剂的作用。以这种机理进行交联的交联剂重要是有机过氧化物，它既可以和不饱和聚合物交联，亦可以和饱和聚合物交联。

　　(1)对不饱和聚合物的交联根据不饱和聚合物的结构，有机过氧化物分解生成的自由基将进行各种不同反应。交联过程大致可分别三步。

　　首先过氧化物分解产生自由基，该自由基引发高分子链脱氢生成新的自由基，高分子自由基进行连锁反应或在双键处连锁加成完成交联反应。

　　此外，还伴有交联剂自由基对聚合物的加成反应及聚合物自由基和交联剂自由基的加成等副反应。

　　(2)对饱和聚合物的交联。将聚乙烯和有机过氧化物反应可制得交联产物，例如过氧苯甲酰引发的反应：

　　交联聚乙烯是一种受热不熔的类似于硫化像胶的高分子材料，且具有精良的耐老化性能。

　　对饱和烃类高分子，用有机过氧化物引发自由裁的例子相称多，除交联聚乙烯发泡体外，甲基硅橡胶、乙丙橡胶、聚氨脂弹性体、全氯丙烯及偏二氟乙烯齐聚物均可采用有机过氧化物交联。

　　因为有机过氧化物在酸性介质中容易分解，因此在使用有机过氧化物时，不能添加酸性物质作填料，填加填料时要严酷制其pH值。此外，并非所有饱和型高聚物均可发生，交联反应，与聚异丁烯反合时，会使聚合物发生分解。

　　同时，不同的过氧化物对不同聚合物的交联服从转变也很大，并伴有其他副反应产生。这也是选择交联刘时应该详细的。