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为什么要禁止PFOA?PFOA&PFOS百科知识

WaterOff
2022-08-08 14:12:30
PFOA
 PFOA 全氟酸楚铵(Perfluorooctanoic Acid 缩写为PFOA)
  PFOA 是全氟酸楚铵的简称。PFOA代表全氟酸楚及其含铵的主盐,或称为“C8”,为一种人工合成的化学品,通常是用于生产高效能氟聚合物时所不可或缺的加工助剂。这些高效能氟聚合物可被广泛应用于航空科技、运输、电子行业,以及厨具等民生用品。当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来。对环境和人体造成毒性危害,相干产品中对PFOA提出限定要求.
  国内最常见的含氟聚合物是应用之一是聚四氟乙烯涂层,亦称作“不粘炊具”。为提供光滑非粘的特征,不粘涂层已广泛地应用于以健康的目的不含脂肪和低脂肪的煎炒烹调中。此不粘涂层是有机树脂通过在水中或者有机溶剂中均匀分布形成厚度不超过60 µm 的外观层。此涂层同样被应用于金属基材,如铝、铝化钢和镀锌钢,用作仓库、发电站、纪念碑建筑和其他商业建筑的外部外观。当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来。
  2003 年起,美国环境珍爱局(USEPA)定期更新和提供科学知识指导人们更好地理解PFOA。USEPA 提出PFOA 及其主盐的暴露会导致人体健康的发展和其他方面产生不利影响。PFOA 会残留于人体短至四年长达半生的时间。因此根据“美国有毒物质控制法(US TSCA)”, 此类成分被禁止并将其列入化学品目录清单中。事实上,毒性水平是天天每千克人体重量不能超过3 毫克。同时,美国食品及药品管理局CFR 170.30 (GRAS –通用公认安全条例)关注与食品接触的产品的安全性,要求其生产的材料必须是安全的。
  2004 年,某家闻名的制造公司被美国环境珍爱局指控违背了有毒物质报告条目。这些违例由连续串USEPA 中关于PFOA 对人体健康或环境损害风险项的不合格报告构成.
  欧洲情况在美国的影响下,根据欧盟2004/1935/EC 指令下的一样平常安全标准(与食品接触的材料和物质的决议),PFOA 也被禁止使用。在德国,联邦风险评估协会BfR 制定了指引条例BfR section LI—针对油炸、烹饪和烘烤器具的耐温聚合物涂层体系。全氟正酸楚及其含全氟-烯基-羟苯磺酸钠铵盐的最大迁移限量为0.005 mg/dm2。
  PFOA - 全氟酸楚铵化学药品编定注册登记编号: 335-67-1
  PFOS –全氟辛烷磺酸钾化学药品编定注册登记编号: 2795-39-3
  2006年12月27日,欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限定全氟辛烷磺酸销售及使用的指令》
  (2006/122/EC),该指令是对理事会《关于同一各成员国有关限定销售和使用禁止伤害材料及成品的法律法规和管理条例的指令》(76/769/EEC)的第三十次修订。
  根据规定,该指令于2008年6月27日开始生效。
  ◆PFOS限定指令的内容
  1.限定PFOS类产品的使用和市场投放。不得销售以PFOS为构成物质或要素的、浓度或质量等于或超过0.005%的物质。
  2.限定在制品和半制品中使用PFOS。不得销售含有PFOS浓度或质量等于或超过0.1%(1000ppm)的制品、半制品及零件。限定范围包括故意添加PFOS的所有产品,包括用于特定的零部件中及产品的涂层外观,其中,纺织品及涂层材料限量为1μg/m2。但限定仅针对新产品,对于已经使用中的以及二手市场上的产品不限定。
  3.对指令进行评估。为渐渐镌汰PFOS的使用,当有新情况或安全的替换产品出现时,应对指令中的限定范围进行评估。
  ◆PFOS/PFOA是什么?
  PFOS是全氟辛基磺酸化合物( Perfluorooctane Sulfonate)的英文缩写,即C8F17SO2Y,Y=OH、金属盐、卤化物、氨基化合物和包括聚合物在内的其他衍生物;PFOA是全氟酸楚类化合物( Perfluorooctanoic Acid) 的英文缩写,即C7F15COOH 及其衍生物。
  欧盟关于PFOS的禁令对我国纺织、服装、皮革等传统上风产业造成较大的影响。而随后的PFOA及直链全氟辛基(C8)衍生物的禁令,会给我国氟化工及含氟材料加工、纺织、皮革、油墨、消防、以及汽车、半导体等产业等带来伟大影响。
  ◆PFOS指令产生的背景
  全氟辛烷磺酸(Perfluorooctanesulfonates-PFOS)以阴离子情势存在于盐、衍生体和聚合体中,因其防油和防水性而作为质料被广泛用于纺织品、地毯、纸、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液压油等产品中。
  2002年12月,OECD召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。
  依据欧盟部长理事会(EEC)793/93号《关于评估和控制现有物质伤害性的法规》,英国向欧委会提交了PFOS伤害评估报告和削减PFOS危害的策略以及该策略的影响评估。
  欧盟健康与环境伤害科学委员会(SCHER)对英国提交的策略进行了科学性方面的审查,于2005年3月18日确认了PFOS的危害性。
  基于上述缘故原由,欧委会于2005年12月5日提出了关于限定全氟辛烷磺酸销售及使用的建媾和指令草案,并对该建议实施的成本、好处、平衡性、正当性等方面进行了评估。2006年10月30日,欧洲议会以632票比10票通过了该草案一读,2006年12月12日指令草案最终获得部长理事会批准,2006年12月27日指令正式宣布并同时成效。
  ◆PFOS的例外及豁免
  (1)光阻材料、照相平版涂层、航空液压品等;
  (2)消防泡沫;
  (3)有限定使用PFOS在镀层工业的应用。
  ◆PFOS的危害性
  PFOS是目前已知最难降解的有机污染物之一,具有很高的生物积蓄性和多种毒性,不仅会造成人体呼吸体系题目,还可能导致复活婴儿死亡,其导致的全球性污染正日渐受到人们关注。2002年12月,经合组织(OECD)召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。
  ◆美国及其它国家的有关禁令
  2001年前后,美国环境珍爱局(EPA)提供的数据指出,全氟辛基磺酰化合物(PFOS)在环境中具有高持久性,在环境中聚集和人体与动物组织中积累,对人体健康和环境产生潜在的伤害,基于环境管理和人体健康,美国中断了PFOS的生产和使用,当时美国3M公司的Scotchguard FC系列曾停产。
  ◆PFOA
  欧盟指令也指出:全氟酸楚(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被嫌疑有与PFOS大致上相似的危害性,现仍在对其伤害分析试验、替换品的实效性、限定措施进行评估,极有可能在将来被限。而目前,美国EPA提出了PFOA Stewardship计划(PFOA自立减少计划),即至2010年PFOA排放削减95%,2015年削减100%,即零排放。在挪威污染控制管理局(SFT)提出的PoHS草案中,亦明确限定了PFOA的应用,限定为50ppm。
  ◆PFOS的重要用途
  在油漆、涂料、油墨行业作流平、防粘、防污剂;
  在消防工业上用作轻水泡沫灭火剂;
  在聚合物系统中用作乳化剂、脱模剂、防雾剂、防静电剂;
  在电子行业作清洗剂、助焊剂、氧化克制剂;
  在金属制备中作润滑剂、漂洗添加剂、腐蚀克制剂;
  在农业材料上作杀菌剂、防雾剂;
  在航空材料领域作为液压油的添加剂;
  以及在医疗、石油、感光材料、纺织等领域应用。
  ◆以下为最有可能收到欧盟指令所限定的领域:
  ■纺织业:PFOS存在范围最广,含氟织物整理剂可应用于棉、羊毛、丝等自然纤维和各种合成纤维及混纺品,处理后纺织品具有多种优秀性能。因为含氟织物整理剂性能优秀,因而应用范围较广。PFOS是纺织品防污处理剂的重要活性成分,广泛应用于民用和工业产品生产领域,任何必要印染以及后整理的纺织品都需经过前处理及洗涤,另外如抗紫外线、抗菌等功能性后整理所使用的助剂也含有PFOS。含氟织物整理剂具有以往任何织物整理剂都无法比拟的功效,成为当今织物整理的主流。
  ■皮革业:作为外观活性剂使用广泛,含有PFOS的氟硅外观活性剂是近20 年开发的具有特别性能的外观活性剂,具有优秀的外观活性,常用作皮革防水剂、防污防油剂、柔软剂、手感剂等。如美国3M公司的FX 3573 ,美国Rohm & Hass公司的Additive 2229 即属此类产品。
  造纸业:纸张外观处理,含氟外观活性剂用于处理纸张,有助于纸张防油防水防尘。
  ■金属五金:PFOS/PFOA在金属外观处理分外是特别涂层处理方面
  有较多的应用,最为典型的是不粘锅外观材料的应用,在这种涂层
  应用方面,PFOS/PFOA是目前最好的原材料之一。
  ■电子/电器业:也存在较为广泛的应用可能
  ▼油墨以及印刷物,例:电极、电阻、天线;
  ▼涂料以及喷涂物,例:PC钢板、粉体喷涂、颜料、染料;
  ▼外观处理剂以及外观处理物:例:电镀品、电镀材料、防反射材、珍爱膜
  ▼成型品以及成型材料,例:印刷电路基板、陶瓷基板、树脂、滑动材、垫片
  ▼液体,例:洗涤剂、清洗液、蚀刻液、各类处理剂、绝缘油;
  ▼工序用副资材,例:润滑脂、分型材、密封材、润滑油、粘结剂
  ▼焊锡相干,例:焊剂、焊膏

全氟辛烷磺酸盐

  PFOS全氟辛烷磺酸盐是perfluorooctanesulphonate的英文缩写,它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的阴离子组成并以阴离子情势存在于盐、衍生体和聚合体中。术语Perfluorinated常常用于描述物质中碳原子里所有氢离子都被变化成氟。目前,PFOS已成为全氟化酸性硫酸基酸perfluorooctanesulphonicacid各种类型派生物及含有这些派生物的聚合体的代名词。当PFOS被外界所发现时,是以经过降解的PFOS形态存在的。那些可分解成PFOS的物质则被称作PFOS有关物质。当前PFOS已经在出口产品材料中被广泛限定,

PFOS限定指令

  2006年12月27日,欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限定全氟辛烷磺酸销售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,欧洲议会以632票比10票通过了该草案,2006年12月12日指令草案最终获得部长理事会批准,2006年12月27日指令正式宣布并同时成效。
  欧盟将严酷限定全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,欧洲议会集体投票通过了欧盟伤害物质指令(76/769/EEC)的最后修正,该投票在其被纳入新化学品法规(REACH)之前举行。各成员国将有18个月的时间将该指令转为本国的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。REACH法规规定,PFOS是使用前必要经过批准的重要化学品,由于它是众所周知的持续性有机污染物。 
  因此,该指令的实施必将在肯定范围内对我国相干产品出口造成影响。

实施时间:

  指令于宣布当日生效,即2006年12月27日;
  各成员应于2007年12月27日前将指令内容转换为其国内法。
  各成员国应将拟采取的措施文本提交欧委会并列明拟采取措施与指令内容的关联性;
  各成员国应于2008年6月27日开始实施限定措施;
  2006年12月27日已投放市场的消防泡沫可以继承使用至2011年6月27日;
  2008年12月27日前,各成员国应宣布:(1)旨在削减电镀工业使用和排放PFOS的详细措施;(2)库存的含有PFOS的消防泡沫情况。

PFOS的应用

  PFOS相干化学品如今用于不同的产品,重要包含了三个应用领域:
  1)用于外观处理的PFOS相干化学品可保证小我衣服、家庭装饰、汽车内部的防污、防油和防水。
  2)用于纸张珍爱的PFOS相干化学品,作为浆料成形的一部分,可保证纸张和纸板的防油和防水。
  3)性能化学品种类中的PFOS相干化学品广泛用于专门工业、商业和消耗领域。该种类包括各种作为最终产品被商品化的PFOS盐。

PFOS的有害影响

  持久性:全氟辛烷磺酸的持久性极强,是最难分解的有机污染物,在浓硫酸中煮一小时也不分解。据有关研究,在各种温度和酸碱度下,对全氟辛烷磺酸进行水解作用,均没有发现有显明的降解;PFOS在增氧和无氧环境都具有很好的稳固性,采用各种微生物和条件进行的大量研究注解,PFOS没有发生任何降解的迹象。唯一出现PFOS分解的情况,是在高温条件下进行的焚烧。
  PFOS钾盐经过49天50ºC温度条件的水解,测试出的pH值范围在1.5-11之间。PFOS物质没有发生降解,根据这些效果,可以算出PFOS钾盐在25ºC温度条件的半衰期为> 41年。
  生物累积性:试验研究注解,PFOS可以在有机生物体内聚积。已有诸多证据注解,水生食物链生物对PFOS有较强的富积作用。鱼类对PFOS的浓缩倍数为500-12000倍。研究发现,彩虹鲑鱼在受到相干浓度的PFOS影响后,其肝脏和血清中体现出的生物累积系数分别为2900和3100。水中的PFOS通过水生生物的富积作用和食物链向包括人类在内的高位生物转移。
  目前,在高等动物体内已发现了高浓度PFOS的存在,且生物体内的积蓄水平高于已知的有机氯农药和二口恶英等持久性有机污染物的数百倍至数千倍,成为继多氯联苯、有机氯农药和二口恶英之后,一种新的持久性的环境污染物。对各地的重要食肉动物的数据的监测注解,全氟辛烷磺酸的含量很高,注解全氟辛烷磺酸具有很高的生物累积和生物放大的特征。各种哺乳动物、鸟类和鱼类的生物放大系数在两个营养条理之间从22-160不等。在北极熊肝脏里测量到的全氟辛烷磺酸的浓度超过了所有其他已知的各种有机卤素的浓度。
  与很多持久性有机污染物的通常情况相反,全氟辛烷磺酸在脂肪组织中不会累积起来。这是由于全氟辛烷磺酸既具有疏水性,又具有疏脂性。相反,全氟辛烷磺酸倚赖于血液和肝脏中的蛋白质。据EPA、欧洲、日本及我国研究机构的研究效果注解:PFOS及其衍生物通过呼吸道吸入和饮用水、食物的摄入等途径,而很难被生物体排出,尤其最终富集于人体、生物体中的血、肝、肾、脑中。
  毒性:有关专家对PFOS的毒性研究发现,PFOS具有肝脏毒性,影响脂肪代谢;使实验动物精子数削减、畸形精子数增长;引起机体多个脏器器官内的过氧化产物增长,造成氧化损伤,直接或间接地损害遗传物质,引发肿瘤;PFOS破坏中枢神经体系内愉快性和克制性氨基酸水平的平衡,使动物更容易愉快和激怒;耽误幼龄动物的生长发育,影响记忆和条件反射弧的建立;降低血清中甲状腺激素水平。大量的调查研究发现,PFOS具有遗传毒性、雄性生殖毒性、神经毒性、发育毒性和内分泌干扰作用等多种毒性,被认为是一类具有全身多器脏毒性的环境污染物。

PFOS限量要求:

  2006/122/EC规定,以PFOS作为配成品成分的,其浓度或质量等于或超过0.005%的不得销售;对于纺织品或其他涂层材料,假如涂层材料中PFOS的量等于或超过1μg/m2,禁止销售。假如在半制品中使用PFOS浓度或质量等于或超过0.1%的,则半制品及部件也被列入禁售范围;指令限定范围包括故意添加PFOS的所有产品,包括用于特定的零部件中及产品的图层外观,例如纺织品。但限定仅针对新产品,对于已经使用中的以及二手市场上的产品不限定。

PFOS检测周期:

  七个工作日

PFOS豁免范围:

  1.照相平版印刷工序的光阻或抗反涂层;
  2.用于胶卷、相纸或印版的照相涂层;
  3.非装饰性的六价铬镀层的抗雾剂,或受控制的电镀体系的润湿剂;
  4.液压机液体

另一项引起关注的全氟化学品-PFOA:

  同样,欧洲议会也已经对PFOA以及PFOA盐提出了欧盟限定要求,它们也被嫌疑带有与PFOS雷同的伤害性。PFOA及其衍生产品的应用包括家用产品外观处理(如不沾锅炊具)、方便食品包装等,已经要求欧洲委员会重新审查存在伤害的事件、探求更安全的替换方法,并定义出伤害削减措施,PFOA在所有年龄阶段人群中的潜在毒性、广泛发生率、以及持续性,已经引起了美国公众和监督局的高度正视。据文件记载,PFOA可导致动物患上肝脏、胰腺的睾丸癌,PFOA被列入加州65提案致癌物质。



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