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超疏水材料产业化现状及其军事应用

WaterOff
2022-08-09 12:36:58

2017年4月,在美空军研究实验室支持下,密歇根大学开发出由“氟化聚氨酯弹性体”和“F-POSS”疏水分子互溶形成的自愈型超疏水涂层材料。该材料拥有百倍于同类涂料的耐久性,可为舰船、飞机和战车提供兼具耐久性的防水、防结冰、自清洁能力。

在表面科学、仿生学以及多领域学科的交叉融合推动下,新型超疏水材料层出不穷,其优秀的润湿特性和广泛的应用前景,引起了各国的广泛关注。

超疏水材料的技术原理

超疏水性是一种特殊的润湿性,一般指水滴在固体表面呈球状,接触角大于150度,滚动角小于10度。材料表面能(材料表面分子比内部分子多出的能量)越低,疏水性越好,且当低表面能材料具有微观粗糙结构时,水滴与材料之间会形成一层空气膜,阻碍水对材料表面的润湿,从而形成超疏水状态。

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超疏水表面最初的灵感来源于“荷叶效应”。20 世纪90 年代,德国植物学家波恩大学Barthlott等揭示了荷叶表面的结构,发现荷叶的“自洁性”源于其表面的微纳结构,荷叶表面具有微米级的乳突,乳突上有纳米级的蜡晶物质,这种微-纳米级的粗糙结构可以大幅度提高水滴在其上的接触角,导致水滴极易滚落。

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因为水滴在超疏水材料表面滚落时可带走污染物,使材料表面保持清洁。因此超疏水材料具有防水、防腐蚀、防冰以及防附着等多重特性。

常见超疏水表面制备技术及现状

构造超疏水表面有两种方法,一是在疏水材料表面上构建微观粗糙结构,二是用低表面能物质对微观粗糙表面进行改性。

由于超疏水材料表面的微纳结构是决定其超疏水性的主要因素,而这种微观粗糙结构通常存在强度低、机械强度差、耐磨性差等问题,容易被外力破坏,导致超疏水性的丧失。因此,提高超疏水材料的耐久性是决定材料品质的关键

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人工制备超疏水表面虽然时间不长,但发展特别迅速,有效的制备方法也越来越多,主要有模板法、静电纺丝法、相分离与自组装法、溶胶-凝胶法、刻蚀法、水热法、化学沉积与电沉积法、纳米二氧化硅法、腐蚀法等。目前人工超疏水表面主要包括超疏水薄膜表面超疏水涂层表面、超疏水金属表面及超疏水织物等方面。

超疏水材料产业化状况

目前超疏水表面的工业化产品大多是超疏水涂层,如:德国的STO 公司应用荷叶效应原理开发了有机硅荷叶效应乳胶漆,表面接触角高达142°,表现出了优异的自清洁能力。北京首创纳米科技有限公司成功研发出了系列“纳米防护液”,该产品是含有特殊纳米结构物质的水性液体,涂覆在纺织品、玻璃和石材等基材表面,能自组装成具有荷叶表面结构的涂层,赋予表面防水、防油和防污的自洁效果。上海沪正纳米科技有限公司开发出了无色透明玻璃自清洁涂层,产品经刷涂或喷涂到各种金属、玻璃、大理石、瓷砖、塑料、纺织品、木制品等表面,数秒钟内就可形成坚固耐用的纳米保护层,该涂层模仿荷叶超疏水的自洁功能,水在其上有如落在荷叶上迅速滑落,使涂层表面保持清洁。在超疏水织物方面,基于超疏水原理的纳米自清洁技术已基本成熟。美国NANOTEX 公司运用纳米技术开发的Nano-care 功能性面料是一种具有自清洁功能的面料,它与传统的防护涂层织物相比,耐久性更加好,织物保持了柔软的手感和良好的透气性;瑞士Schoeller Textil AG 公司则推出了新一代的Nano-Sphere 涂层技术,该Nano-Sphere 涂层在织物表面形成一层极细的纳米微粒结构,改变水或者其它污物(油、番茄酱、咖啡、红酒、蜂蜜等)和织物表面的接触面积,使水或者污物会从涂层表面滑落,从而达到防水防污的效果。若有残留污物只需要少量水就可以冲洗干净(可以低温水洗),并且经过多次水洗之后,依然有效;另外,德国BASF 公司也成功将仿荷叶效应-Mincor® TX TT 技术运用到纺织品上,于2006 年成功开发出了超疏水自清洁聚酯雨篷,进一步扩大了超疏水自清洁纺织品的应用范围。在超疏水薄膜和超疏水金属表面方面,虽然许多制备方法已经具备了量产的可能,但尚未见有商业化的公开报道。

 国外超疏水材料在国防领域的应用

 

1. 应用于装备,提升装备的防腐蚀、防生物附着、防冰和自清洁能力

 

在防腐蚀方面,超疏水材料可以阻断水分与金属材质的接触,从而缓解舰艇水线以上部分的氧化腐蚀。2010年,美国海军在“麦克福尔”号驱逐舰上使用超疏水涂层材料保护舰船武器系统以及其他暴露在外的装备,防止这些系统和装备被盐雾锈蚀侵害。

在防生物附着方面,超疏水材料可以有效防止海洋生物在舰船表面的附着,可以作为舰船防污涂料。传统防污涂料依靠释放砷、铜、铅等金属离子杀死附着生物,超疏水材料则具有环保特性,可以减少有色金属的使用。

在防冰方面,超疏水涂层因具有能耗低、适用范围广、环境友好等优点而在航空、舰船、电力,通信、能源等领域的防结/覆冰雪方面显示出潜在的工程应用前景。2016年6月,美国莱斯大学研制出可高效防冰的石墨烯复合超疏水材料,当温度高于-14℃时,冰无法在材料表面凝结。利用石墨烯的导电特性,在更低温度下该材料可以通过电加热来防冰或除冰,只需施加12伏的电压就可使材料在-51℃低温下防结冰。 

在自清洁方面,超疏水材料表面特殊微纳米结构使污染物在材料表面的附着力降低,同时,超疏水材料的防水特性可使表面的水滴滚落时带走污染物,保持材料表面的清洁。

 

2016年9月,美国橡树岭国家实验室开发出一种应用于玻璃材质,具有自清洁、抗光反射、防指纹及污渍特性的超疏水透明涂层,可广泛应用于电子设备显示屏、镜头、探测器等光电子设备的防护。

 

2. 应用于服装加工,提升人员防护能力

 

超疏水(超疏油)布料可应用于各类防水透气型工作服和新型生化防护服。例如,在执行任务过程中,空军飞行员、海军士兵和特种兵等突然浸没在冷水中会导致体温下降,是造成人员伤亡的主要因素之一。防水透气型服装已作为美军空军飞行员、船员和执行海陆空行动等特种兵的专用服装。该类服装在温度为20℃的冷水中,能提供高达24小时的保护作用,并且穿着轻便、舒适。防水透气织物的应用,不仅解决了透气和防水的矛盾,而且可以减轻雨衣的重量,从而有效减轻士兵的负荷量。

美空军研究实验室与国防部威胁降低局联合开展了相关项目的研究,并于201 0年开发出基于超双疏(超疏水和超疏油)布料的生化防护服。该服装具有自清洁性能,且可以避免危险化学品渗入,保护士兵不受生化武器威胁。

 

3. 其他创新应用方向

(1)提高电池效率及散热率。超疏水材料用于电池系统的电极隔膜,可将电解液和活性电极材料分隔开,防止副反应发生。2016年7月,德国亚琛工业大学和韩国首尔汉阳大学开发出新型纳米孔超疏水隔膜材料。使用这种新型超疏水隔膜后,电池能量转换效率达到85%,高于传统方法76%的转换效率。

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超疏水涂层可以利用其疏水性提高散热效率。2016年3月,罗斯科学院热物理研究所开发出用于提高热交换设备散热效率的氟聚合物涂层制备技术。该技术涂层可促进液体蒸气在设备表面加速冷凝,散热效率要远远高于薄膜冷却法。同时,冷凝液形成的过程带走热量,形成的液体又用于新的散热循环。

(2)新型水上机器人。 水黾具有独特的漂浮机制和高效的划水方式,在水面环境中能够低耗、低噪、高效、灵活地漂浮、划行和跳跃。水黾腿表面的微观多级结构具有超疏水性,可以支撑水黾在水面自由活动。近年来,越来越多的学者开始研究水黾独特的漂浮机制和高效的划水方式。

2015年8月,韩国首尔大学和美国哈佛大学共同研制出仿水黾机器人。该机器人与水黾大小一致,可在水面跳跃。在军事领域,水黾机器人可以作为微型侦察机器人,利用在水面快速灵活的运动特性执行特殊任务。

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(3)定向集水。合理利用材料的超疏水性以及超亲水性,在指定区域赋予材料不同的润湿特性,可以用于在沙漠等干旱环境下作战时的饮用水收集,解决人员生存等问题。2016年6月,美国西北太平洋国家实验室研制出可实现水分逆向流动的碳纳米棒材料。这种材料可在低湿度空气环境中,将水蒸气转变成液态水并吸附在表面;在高湿度空气环境中,材料具有疏水性,且湿度越高,材料表面水滴蒸发越快。这种材料可以用在沙漠中取水;如果用在服装中,可以在高湿度环境中保持干燥舒爽。

(4)油水分离。 在被油污染的水域获取水源,需要使用快速、高效的油水分离装置。近年来,材料表面的润湿性成为解决这个困难的关键,一旦材料展现出对油和水不同的润湿性,如超疏水-超亲油性、超亲水-超疏油性,则这种材料可用于实现油水分离。此外,油水分离器还可用于解决海洋石油泄漏等环境问题。

目前,超疏水材料技术正向智能化、可调控、多功能及高性能方向发展,在武器装备防护、能源及其他创新领域展现出广阔的应用前景。未来在多学科交叉融合发展的影响下,超疏水材料技术将与仿生技术、纳米技术以及材料计算技术等紧密结合,逐步突破机械性能与耐用性能的应用瓶颈,在众多领域发挥更大应用价值。

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参考资料:国防制造、纳米防水网、从自然到仿生的超疏水纳米界面材料、从自然到仿生的超疏水纳米界面材料等

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